摘 要 ：應用歐洲環境署大氣汙染物排放清單指南 、中國台灣地區環保管理部門揮發性有機物之行業製程排放係數 、上海市環境保護局VOCs通用計算方法 、美國國家環保局大氣汙染排放係數匯編文件規定的排放係數和公式法,對某煉焦工藝的VOCs無組織排放量進行實例計算,比較了幾種方法的計算結果,提出了煉焦過程VOCs無組織排放計算模式完善的方向 。

VOCs（Volatile Organic Compounds ，VOCs ，揮發性有機物）不但會危害人類健康 ，而且是形成城市光化學煙霧的重要原因 。煉焦過程會產生並釋放大量大氣汙染物 ，以苯係物居多 ，是大氣VOCs 的重要來源之一 ，具有較大毒性和致癌性 。受大氣汙染物排放的影響 ，焦化廠員工的流行病學患病率顯著升高[4] ，廠區和周邊土壤中苯係物含量也較高 ，煉焦過程產生的VOCs 排放對區域環境影響不容忽視 。

賈記紅 、陸海明 、蕫豔平等分別采用不鏽鋼采樣罐和全自動預濃縮/GC/MS 係統 ，研究了煉焦過程中VOCs 的組成分布 ，並分析了其反應活性 ；何秋生等以山西省為例研究了煉焦過程VOCs 排放成分譜特征[4] ；李國昊等通過對2 種不同焦爐的采樣分析 ，研究了煉焦過程VOCs 排放特征及臭氧生成潛勢 ；王伯光等通過區域大範圍采樣和模型分析的方法推算出煉焦工藝對廣州地區環境空氣中（C2 ~ C9）非甲烷總烴(NMHCs) 的年平均貢獻率為1.9% ；何秋生等以山西省為例估算了煉焦工藝噸焦產量的VOCs 排放係數及山西省焦化工藝的NMHC 年排放量及其占比[9] 。已有研究著重於煉焦過程VOCs 排放的成分 、特征及反應活性 ，認為焦化行業VOCs 排放以苯係物 、烯烴 、烷烴為主 ，並對大氣光化學煙霧 、臭氧汙染的生成具有突出貢獻作用 ，且多以區域和行業為著眼點 ，宏觀定量分析了煉焦工業VOCs 排放 ，具有開創意義 。隨著無組織排放管控標準的日益嚴格及對特征汙染物環保課稅製度步入正軌 ，對焦化過程VOCs 排放的宏觀 、定性研究已略顯不足 ，對具體過程的定量分析需求日漸迫切 。探討某一具體煉焦過程VOCs 的無組織排放量 ，不但可以幫助焦化企業明確自身短板提出針對性解決措施 ，且可以為管理部門政策製定提供科學支撐 。

分別采取歐洲環境署大氣汙染物排放清單指南（Air Pollutant Emission Inventory Guidebook） 、中國台灣地區環保管理部門揮發性有機物之行業製程排放係數 、上海市環境保護局VOCs 通用計算方法 、美國國家環保局（US EPA）大氣汙染排放係數匯編文件（AP-42 ：Compilation of Air Emission Factors）規定的排放係數和公式法 ，對某煉焦工藝的VOCs 無組織排放量進行實例計算 ，比較了幾種方法的計算結果 ，提出了煉焦過程VOCs 無組織排放計算模式完善的方1 典型煉焦工藝VOCs 無組織排放源

煉焦過程汙染物來源集中於裝煤過程 、出焦過程 、熄焦過程 、焦爐煤氣燃燒廢氣 、煤氣淨化係統和生產過程中其他的廢氣無組織排放 。

對於無組織排放 ，劉馳等認為煉焦過程中廢氣的無組織排放主要集中在3 個方麵 ：（1）裝煤煙氣的無組織逸散 ；主要為裝煤車在裝煤時從裝煤口逸散的煙氣 。（2）推焦過程的無組織逸散 ；最主要的是炭化室爐門打開後散發出殘餘煤氣和出焦時焦炭從導焦槽落到熄焦車中產生的大量粉塵、煙氣 。（3）焦爐爐體煙氣的連續性無組織逸散 ；包括機 、焦兩側爐門摘門和對門過程中 ，爐門磚上的焦油渣高溫遇空氣燃燒不完全產生煙氣 ，以及爐門刀邊變形穿孔造成密封不嚴所造成的煙氣逸散 。

美國國家環保局（USEPA）大氣排放監測中心（EMC）在其副產回收焦爐組監測方法（Method 303-By-product Coke Oven Batteries）中提出 ，煉焦過程的可見無組織排放可能發生於爐頂的裝煤孔 、氣體排送係統 、爐門 、以及焦爐的裝煤過程 。國際能源署（IEA）在其煤炭利用過程的有機化合物（OrganicCompounds from Coal Utilisation）中提出 ，煉焦過程的多環芳烴（PAH）和苯係物（BTX）的無組織排放主要來自裝煤孔 ，爐門泄漏 、管道和爐蓋泄漏 ，以及推焦和熄焦過程[12] 。美國國家環保局（USEPA）大氣汙染排放係數匯編文件（AP-42 ： Compilation of AirEmission Factors）煉焦章節的最終報告中總結的無組織泄漏源項包括 ：裝煤泄漏 、碎煤及壓煤泄漏、煤預熱 、爐蓋泄漏 、爐門泄漏 、氣體排送係統泄漏 、燃燒過程泄漏 、推焦 、篩焦 、熄焦泄漏等 。

2 國內外煉焦過程VOCs 無組織排放量計算方法

國內外煉焦過程VOCs 排放量的計算方法主要為排放係數法 、公式法 、模型法 ，其中排放係數法使用最為廣泛 。

2.1 歐洲

歐洲環境署（European Environment Agency ，隸屬歐盟）和歐洲監測與評估計劃（European Monitoringand evalsuation Programme ，EMEP）合作出台的大氣汙染物排放清單指南（Air Pollutant Emission InventoryGuidebook）2016 年版中 ，將煉焦工藝歸入能源生產章節中的“固體燃料轉化”（Solid Fuel Transformation）類目 ，並給出了工藝過程中包括VOCs 在內的各類汙染物無組織排放量的3 級估算方法 。

第1 級（Tier 1）估算采用係數法 ，針對整個國家層麵煉焦工業的無組織排放量估算。對於VOCs ，該指南排放係數規定為7.7 g/t（焦炭產量） 。第2 級（Tier 2）估算同為係數法 。將煉焦無組織排放細分至各個源項 ，共給出了7 種無組織排放源各自對應的不同汙染物排放係數 ，分別是裝煤 、爐門和爐蓋泄漏 、氣體排送係統泄漏 、熄焦 、推焦 、燜爐 、脫碳 。其中 ，僅在裝煤和燜爐2 個環節中給出了VOCs 的排放係數 ：裝煤7.7 g/Mg（焦炭產量） 、燜爐3 g/Mg（焦炭產量） 。第3 級（Tier 3）估算則是針對某一具體裝置的數學建模估算方法（見表1） 。

2.2 日本

日本環境省公布的VOCs 排放量計算方法中 ，並未涵蓋煉焦工藝 。其曆年公布的全國VOCs 排放清單中 ，煉焦行業VOCs 排放量統計數據來源於鋼鐵行業協會 ，並以苯這一特征汙染物的排放量表征全體VOCs 排放量 。

日本學者冰見康二在其研究中估計了煉焦行業的碳氫化合物排放量[14] 。在以焦爐煤氣為燃料的煉焦工藝中 ，碳氫化合物排放係數為59.8 kg/108 kcal（燃料消耗） ，其中碳氫化合物以CH4 計 。

2.3 中國台灣

為方便地區征收VOCs 汙染防治費的統一管理 ，中國台灣環保管理部門於2012 年發布了《公私場所固定汙染源申報空氣汙染防製費之揮發性有機物之行業製程排放係數 、操作單元（含設備組件）排放係數 、控製效率及其他計量規定》 ，給出了各個行業的VOCs排放係數 。其中 ，煉焦行業VOCs 排放係數為0.054 kg/t（焦炭產量） ，且對於各類特征汙染物的排放比例也做出了估算（見表2） 。

2.4 上海

上海市環境保護局於2017 年公布的《上海市工業企業揮發性有機物排放量通用計算方法（試行）》中 ，將煉焦工藝歸為溶劑加工類工藝 ，采用實測法 、公式法或係數法估算工藝過程中各排汙節點的廢氣VOCs 排放量 。

其中 ，實測法適用於經立火道燃燒並經由小大煙道排出的有組織燃燒廢氣中VOCs 排放量的計算 ，不適用於煉焦過程的無組織排放 ；公式法適用於有加料損失 、升溫損失 、表麵蒸發損失 、氣體吹掃排放 、氣體逸出損失 、減壓損失等環節的VOCs 排放量計算 ，亦不適用於煉焦過程的無組織排放 ；係數法中則給出了不同產生源的VOCs 產汙係數（見表3） ，其中 ，焦爐煙囪屬於有組織排放源項 。

2.5 美國

美國國家環保局（USEPA）大氣汙染排放係數匯編文件（AP-42: Compilation of Air Emission Factors）將煉焦工藝歸入冶金工業（Metallurgical Industry） ，對不同情況下焦爐的無組織排放計算方法予以了載明 。對於因監測 、運營管理等原因 ，無法獲知其爐門或爐蓋泄漏數量等準確排放信息的焦爐組 ，該文件給出了典型焦爐組對應不同汙染控製措施下的排放源排放係數（ 見表4） 。其中 ，VOCs 汙染因子以BSO（Benzene Soluble Organics ，苯溶性有機物）表征 。

對於可見泄漏處於較低水平的焦爐組（可見爐門或氣體排送係統泄漏不大於5% ；可見爐蓋泄漏不大於1%） ，該文件推薦使用無組織排放估算方法（公式法 ， 見表5） ， 其VOCs 汙染因子仍以BSO（BenzeneSoluble Organics ，苯溶性有機物）表征 。

同時 ， 該文件指出 ：總VOCs 排放量與BSO 排放量的比率為2.2（推焦過程除外） 。

3 煉焦過程VOCs 排放量演算

3.1 參數設置

某焦爐組年產焦255 萬t ，爐組總孔數250 個 ，總爐門數500 個 ，總爐蓋數1 283 個 ，煉焦周期23 h 。根據美國國家環保局（USEPA）副產回收焦爐組監測方法（Method 303）實地勘測得出 ，作業時可見爐門泄漏（PLD）數為3 ，泄漏比例為0.6% ；作業時可見爐蓋泄漏（PLL）為3 ，泄漏比例為0.23% ；裝煤平均可見泄漏排放時間為1 440 s ，年工時數8 000 h。

3.2 排放係數法計算結果

3.2.1 歐洲環境署係數

根據歐洲環境署（European Environment Agency）大氣汙染物排放清單指南（Air Pollutant EmissionInventory Guidebook）第2級（Tier 2）估算方法 ，本焦爐組年VOCs 無組織排放量E1 。

歐洲環境署排放係數法計算結果E1 最小的可能原因是 ，其規定的不同源項VOCs 無組織排放係數隻包含了裝煤和燜爐環節 ，對於其他環節的無組織排放並未納入考慮 ，而這一部分排放量仍然很可觀 ；E4 NESHAP（後控製措施）相對較小的可能原因是 ，若能夠達到美國國家環保局危險大氣汙染物國家排放標準（NESHAP）的後控製標準 ，其無組織排放控製已經比較完備 ，因此排放量估算較小 ；台灣環保管理部門排放係數法計算結果E2 、美國國家環保局公式法計算結果E5 、美國國家環保局NESHAP 預控製標準計算結果E4 NESHAP（預控製措施） 、上海地區排放係數法計算結果E3 計算結果相差不大 。其中 ，美國國家環保局公式法計算結果E5 與美國國家環保局NESHAP 預控製標準計算結果E4 NESHAP（預控製措施）數值想當 ，說明若能夠達到危險大氣汙染物國家排放標準（NESHAP）的預控製標準 ，則其肉眼可見的泄漏排放也將處於較低水平 ；上海地區排放係數法計算結果E3 與E5 和E4NESHAP（預控製措施）相比都偏大 ，其可能原因是 ，E3 對於推焦環節的無組織排放也納入了估算 ，且其在整個無組織排放中具有想當的占比（51%） ；而美國國家環保局大氣汙染排放係數匯編文件（AP-42）並未將推焦環節納入 。而對於美國國家環保局NESHAP 無控製措施計算結果E4（無控製措施） ，其數量級與前述結果差異巨大 ，且案例焦爐組已采取了相關無組織排放控製措施 ，因此其結果無法在此做出有效討論 。

4 結論

本研究探討了煉焦過程的VOCs 無組織排放量的多種計算方法 ，對某煉焦工藝的VOCs 無組織排放量進行實例計算並比較了幾種方法的計算結果 。

4.1 世界範圍內的煉焦過程VOCs 無組織排放量的計算方法仍存在較大差異 ，計算結果存在數量級差距 ；歐洲環境署排放係數法存在較多的源項遺漏 ；美國國家環保局排放係數法 、公式法分類較細 ，但未將推焦環節納入估算 ；上海地區排放係數法對推焦環節VOCs 無組織排放占整體比例的估計值達到了51%，與美國國家環保局有一定差異 。

4.2 值得注意的是 ，對於年產250 萬t 產能級別的焦爐組，即使按照美國國家環保局危險大氣汙染物國家排放標準（NESHAP）的最優控製措施運行 ，其VOCs年無組織排放量估計值仍然達到了40 t 級 ，十分可觀 。對於控製措施一般情形下的估計值則達到了150 t 級 。因此 ，煉焦過程的VOCs 無組織排放不容小覷 。

4.3 煉焦過程的VOCs 無組織排放源項 、過程都很複雜，有毒有害物質多 、排放量大 ，需要引起重視 ；但目前國內外的無組織排放量計算方法仍存在較大差異 ，計算結果存在數量級差距 。後續研究可以以具體排放源項和過程為切入點 ，對排放量計算方法進一步細化研究 。